氣相色譜是將樣品氣化后導入色譜柱進行分離分析，柱溫直接影響樣品中各組分的色譜行為。大部分樣品組分復雜、沸程較寬，這種情況下，如果使用恒溫分析，則各組分難以完全分離并且峰形較差。以低極性色譜柱為例，

寬沸程的復雜樣品在恒溫模式下進行分析時，柱溫設定太高則分離度下降，柱溫設定太低則分析時間延長。因此，應該用柱溫程序升溫方法來改善后流出組分的峰形。

       為改善色譜峰峰形及分離效果，一般可通過改變柱溫或更換色譜柱的方法來實現，二者相比，改善柱溫最為常用且方便。程序升溫色譜法類似于液相的梯度洗脫，是指進樣后，在一次樣品分析的時間周期內，色譜柱的溫度按照組分沸程預先設置的程序連續地隨時間線性或非線性變化逐漸升高，就會使樣品中各個組分的分配系數都處于連續變小的狀態，使它們在氣相中的濃度不斷提高，檢測器可在較短的時間內連續接收到高濃度的各個組分，使其都在最佳柱溫（保留溫度)下逸出，而獲得滿意的分離度和相接近的柱效，從而使樣品中各個組分實現完全分離，縮短總分析時間，且讓各化合物獲得較好的峰形。目前，程序升溫是有效分離多組分、寬沸點范圍復雜樣品最主要的手段。

       針對復雜的樣品，一般先設定一個升溫程序，并記錄色譜圖，觀察分離情況：如果在一段時間內出現空白或非常少的色譜峰，則根據升溫程序計算這一段時間的溫度，然后提高其升溫速率；若某一段時間內出現大量的色譜峰堆積，則根據升溫程序計算這一段時間的溫度，降低其升溫速率，若仍然分不開，則在本段時間升溫起點的溫度保持5~10min,觀察其分離，反復調整至分離度及所有峰形良好。